Eu tive sucesso editando os campos essid e psk em /etc/NetworkManager/system-connections/Hotspot e, em seguida, reiniciei o NetworkManager com sudo service network-manager restart para que ele lesse nas novas configurações.
Parece que, contanto que esse arquivo ainda seja chamado de Hotspot , será a configuração usada ao iniciar um ponto de acesso nas Configurações do sistema - > Networking.
NOTA: Eu tentei mais recentemente isso no LMDE, mas espero que se aplique ao Arch.