Não faz muito sentido vincular o prefixo de comando a outra chave de maneira que ela desapareça (alterar o prefixo, no entanto, é comum; muitas pessoas preferem C-a ). O ponto principal do prefixo é deixar o tmux saber que a próxima sequência de teclas digitada é destinada ao tmux e não ao programa aberto no painel tmux.
Então, se você fosse capaz de ligar C-b e à chave e , você não conseguiria digitar e ao fornecer entrada normal para quaisquer programas abertos em seus painéis tmux.