Você pode pensar no LDAP como uma árvore ( exemplo ). Assim, ou=example,dc=hostname1,dc=people irá percorrer a árvore começando na raiz dc=people e passando seu filho dc=hostname1 antes de chegar em ou=example como um nó filho de dc=hostname1 .
Se você misturar essa ordem, o LDAP não poderá percorrer a árvore. Em seu segundo exemplo, será difícil encontrar o elemento raiz dc=example e você receberá uma mensagem informando que não existe tal caminho na árvore de diretórios. (verifique seus logs.)