IIRC foi adicionado há relativamente pouco tempo, mas parece que você pode querer usar systemd-mount --umount WHERE . Certificar-se de que WHERE é passado corretamente na linguagem de script de sua escolha é o seu problema:).
Ou você deve poder usar o comando normal umount . O systemd pega as desmontagens usando eventos do kernel ou algo assim, assim você não terá um status enganoso na unidade .automount correspondente.