Eu não sei se você pode alterar a ordem do menu de maneira fácil, mas você pode definir a entrada padrão.
No terminal
sudo -H gedit /etc/default/grub
Eu não sei como é o menu do seu grub, mas digamos que você tenha:
- Ubuntu
- Teste de memória
- Windows 7
neste caso, se você quiser que o Windows 7 seja inicializado por padrão, substitua GRUB_DEFAULT = 0 por GRUB_DEFAULT = 2
Salve o arquivo e no terminal:
sudo update-grub
e reinicie