Você tem duas opções:
chroot_local_user=YES
chroot_list_enable=YES
chroot_list_file=/etc/vsftpd/nonchroot.list
Onde o arquivo /etc/vsftpd/nonchroot.list
deve envolver os usuários que você não quer fazer chroot.
OR
chroot_list_enable=YES
chroot_list_file=/etc/vsftpd/chroot.list
Em que o arquivo /etc/vsftpd/chroot.list
deve conter os usuários que você deseja que sejam colocados em chroot em suas residências. Por padrão, todos os outros usuários devem ter acesso ao / (root).