A resposta à sua primeira pergunta é sim: as únicas coisas que mudam são basicamente as aplicações gráficas de desktop, o sistema básico (por exemplo, kernel) permanece o mesmo. De acordo com a sua segunda pergunta, pode haver pequenas interferências entre os dois DEs, mas, em geral, o KDE e o XFCE devem ser iguais ao XFCE e ao KDE. Eu sugiro que você experimente e veja por si mesmo, é a melhor maneira de aprender coisas novas.