O que você está realmente fazendo é perguntar como configurar as portas usadas no Postfix para que ele também esteja escutando em tcp / 587, que é a porta de "envio".
Eu tenho o seguinte no meu /etc/postfix/master.cf:
submission inet n - n - - smtpd
-o smtpd_tls_security_level=encrypt
-o smtpd_sasl_auth_enable=yes
-o smtpd_client_restrictions=permit_sasl_authenticated,reject
-o milter_macro_daemon_name=ORIGINATING
A primeira coluna da primeira linha especifica o serviço (por exemplo, a porta de / etc / services), escutando como um serviço da Internet, usando o comando smtpd. As várias linhas "-o" são as opções no comando smptd, que especificam criptografia, autenticação SASL, etc. Portanto, meu servidor Postfix escutará na porta 587, com SSL e autenticação de cliente necessárias.
Seu cliente precisará ajustar suas configurações do Outlook para que a conexão seja com tcp / 587 (o Outlook normalmente é enviado, já que o cliente inicia a conexão; a conexão para o Postfix seria chamada de entrada), em SSL e autenticar no servidor.