A maneira mais direta de fazer isso é criar perfis de envio diferentes para o mutt, dependendo do endereço de email do qual você está enviando. Em seu muttrc principal, você adicionaria algumas linhas como as seguintes:
send-hook "youremail\@yourdomain\.com" "source mutt_personal_profile"
reply-hook "youremail\@yourdomain\.com" "source mutt_personal_profile"
Em seguida, você precisa criar o arquivo mutt_personal_profile
no mesmo diretório que o muttrc
e colocar as informações relevantes do smtp como faria na configuração principal se estivesse usando apenas um servidor smtp para suas contas . Seria mais seguro mover qualquer configuração smtp que você já tenha em muttrc
para arquivos separados que são "originados" da mesma maneira, para que as configurações não "sangrem" acidentalmente para outras contas.
Referências: