A página de manual de uma unidade de sistema declara:
Specifically, redirection using "<", "<<", ">", and ">>", pipes using "|", running programs in the background using "&", and other elements of shell syntax are not supported.
Em seguida, ele explica como eles podem ser usados:
ExecStart=/bin/sh -c 'dmesg | tac'
Na sua situação, você pode fazer isso:
ExecStart=/bin/sh -c 'exec /usr/bin/python2.7 /usr/local/py-kms-master/server.py 192.168.1.100 1688 -v > /usr/local/py-kms-master/pykmsss.log'