Você deve verificar se dev_crmpicco/web
existe de uma tentativa anterior de vincular (ou de copiar em vez de mover). Você teria que remover isso se existir (seja arquivo, link ou diretório), pois é isso que o comando tenta criar.
Após verificar essa tentativa:
ln -s ~/vhosts/dev/dev_crmpicco/web/ dev_crmpicco
sem o /
à direita, como sugerido por @Johan.