Estou usando o devilspie regular para fazer isso no Cinnamon, não no XFCE, mas, no meu entender, ele faz isso da mesma maneira em WMs que suportam o mesmo protocolo, então isso também deve funcionar para você. Eu só tenho um arquivo ~/.devilspie/undec.ds
com apenas (undecorate)
nele. Ele undecorates tudo.