A grande maioria dos recursos no AIX que diferem significativamente de outros UNIXes estão relacionados ao hardware no qual ele é executado.
Como tal, a meu ver, não adianta aprender a usar o AIX sem aprender isso em conjunto com o hardware, mesmo que fosse possível (o que não é bem assim).
Se você puder administrar outro sabor do UNIX, a migração para o AIX é toda sobre as diferenças de hardware, da mesma forma que a migração do Linux para o HP-UX seria. Claro, existem algumas pequenas diferenças nos comandos UNIX padrão, mas em geral essas diferenças são pequenas.
A maior área de diferença em geral, a meu ver, é o gerenciamento de armazenamento (LVM) do AIX, que é incomparável no que me diz respeito.