Quando você executa comandos com o cron, o $ PATH é definido como uma lista mínima, então é sempre melhor executar comandos com caminho completo ou o primeiro conjunto PATH .
Você pode executar vários comandos de uma só vez (funciona com o cron também) assim:
cd /home/username/rpitwit_commands && /path/to/command/rpitwit
Se você precisar permanecer no diretório original após a execução dos comandos, coloque-os entre ( ) para executá-los em um subshell.