Se você alterá-lo no painel, você o alterará automaticamente no inicializador. Então, inicie o "menu principal" (que é alacarte ) do painel, navegue até Internet e depois Firefox. Lá você pode definir uma nova entrada Run (substituir firefox %u por optirun firefox %u - o que for optirun).
Você também pode editar o lançador manualmente com sudo vim /usr/share/applications/firefox.desktop e alterar a linha Exec .