~ é o seu diretório pessoal, / é o diretório raiz.
~ é onde você mantém seus arquivos e diretórios pessoais. Outros usuários não podem ver ou acessá-los. Arquivos e diretórios em / são de todo o sistema e acessíveis a todos os usuários que possuem as permissões corretas.
Startec é um link, que permite que você tenha dois ponteiros para o mesmo diretório (nesse caso, aponta para o seu diretório pessoal). Eu sei que a maioria das pessoas desenham o sistema de arquivos estritamente como uma árvore, mas com links (hard ou soft) isso não é totalmente verdade.
Para criar links, você pode usar o comando ln . Para ver mais sobre esses, veja man 1 ln .
Aqui está um diagrama de um sistema de arquivos unix com links mostrados em linhas pontilhadas e diretórios com linhas sólidas.

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