Se você tiver o binfmt_misc montado, execute
echo :rdp:E::rdp::/usr/bin/xfreerdp:: > /proc/sys/fs/binfmt_misc/register
Você pode ver um artigo completo na extensão do arquivo binfmt_misc aqui: link
Ele requer suporte ao kernel (cada distro que eu conheço o envia) bem como montar o sistema de arquivos em / proc.