Como se constata, há uma pergunta da FAQ sobre a FAQ do Octprint / Octopi que aborda essa mesma questão, e há muitos detalhes também (reimpressa abaixo).
não consigo alcançar meu OctoPi em octopi.local no Windows, por quê?
O terceiro post tem alguns bons detalhes sobre esse problema:
Não consigo acessar meu OctoPi em octopi.local no Windows, por quê?
Essa parte local faz dela um endereço especial. Linux e MacOS já sabem como entender, o Windows precisa de um pouco de ajuda extra.
Você terá que baixar os serviços de impressão do Bonjour para Windows e instalá-los. Em seguida, verifique se o Firewall do Windows permite o tráfego na porta UDP 5353 e conceda acesso à Internet ao mDNSresponder.exe (parte do suporte ao Bonjour que você acabou de instalar).
Nota: Isso só funcionará se sua LAN doméstica não estiver configurada para usar .local como seu próprio domínio de nível superior específico da LAN. Normalmente, isso não deve ser o caso, mas se for e você não conseguir configurar a LAN de maneira diferente (por exemplo, alternando para .lan), será necessário acessar sua instância do OctoPi pelo endereço IP, desculpe.