Eu presumo que você tenha achado o fato de que a janela começa tão pequena e irritante, e na verdade não quer programaticamente alterar o tamanho da janela.
O atalho para maximizar qualquer janela é alt+F5
. Se isso for muito inconveniente, você pode alterá-lo por meio das configurações do sistema ou simplesmente arrastar a janela contra a borda superior da tela, depois de verificar se você ativou em settings -> window manager tweaks -> accessibility -> automatically tile windows when moving to screen edge
Você também pode alterar o tamanho padrão do terminal, que para xfce4-terminal
é feito selecionando
edit -> preferences -> "appearance" tab -> Default geometry
Entretanto, isso não maximizará sua janela por padrão, basta configurá-la para o tamanho determinado, portanto, você pode preferir as soluções acima.