Você pode usar rota ou iptables. Eu acho que uma pergunta semelhante já foi feita link
Estou usando o ChromeOS com openvpn binary para se conectar ao servidor OpenVPN, ao mesmo tempo apenas o tráfego que precisa ser roteado para a rede interna, rotas para ele; as rotas de tráfego geral, como de costume.
Como posso encaminhar todo o tráfego para VPN? Como estou usando o ChromeOS, a melhor solução para mim será configurar o próprio arquivo *.ovpn .
Você pode usar rota ou iptables. Eu acho que uma pergunta semelhante já foi feita link