É provável que os drivers usados pelo seu computador para ajudá-lo a reconhecer a webcam não tenham sido usados com o Skype. Verifique com atenção as suas preferências do Skype e verifique se tudo está como deveria, se o problema persistir, reinstale o Skype. Desculpe eu não poderia dar muita informação, espero que ajude embora. :)