Não está sincronizado por padrão. Você precisa assinar a pasta no painel de controle na guia pastas, para que a pasta seja sincronizada. Você também terá que adicionar essa pasta ao seu music player manualmente no Windows.
Eles estarão localizados no seu diretório pessoal (pasta de perfil), sob o subdiretório .ubuntuone/Purchased from Ubuntu One/ .