A chave é favorites em com.canonical.Unity.Launcher :
$ gsettings get com.canonical.Unity.Launcher favorites
['application://google-chrome.desktop', 'application://nautilus-home.desktop', 'unity://running-apps', 'application://evolution.desktop', 'unity://expo-icon', 'unity://devices']
Você pode definir os valores usando gsettings set . Por exemplo:
gsettings set com.canonical.Unity.Launcher favorites "['application://firefox.desktop', 'unity://running-apps', 'application://evolution.desktop', 'unity://devices']"
Examine os arquivos .desktop em /usr/share/applications para determinar os arquivos .desktop corretos para os aplicativos que você deseja adicionar.