Como você diz que é muito novo em Unix da mesma forma, eu daria uma dica simples usando GUI press Superkey ou vá diretamente para Dash no Launcher e type: Startup Applications inicia o ícone apropriado. Quando é aberto, é assim:
clique em Add then Browse e escolha o caminho em uma linha command para um aplicativo que você deseja inicializar. Por padrão, eles acessam /usr/bin/ , por exemplo, para psensor it /usr/bin/psensor escolha e pressione Add você também pode nomear do seu jeito.