Resposta parcial para novos usuários:
Baseado neste tópico: link eu copiei o .config/xfce4
dir para /etc/skel
e novos usuários agora são criados com o trabalho completo da guia.
cp .config/xfce4/xfconf/xfce-perchannel-xml/xfce4-keyboard-shortcuts.xml .config/xfce4/xfconf/xfce-perchannel-xml/xfce4-keyboard-shortcuts.xml.bak
sed -i -e 's/<property name="\<Super\>Tab" type="string" value="switch_window_key"\/>/<property name="\<Super\>Tab" type="empty"\/>/' .config/xfce4/xfconf/xfce-perchannel-xml/xfce4-keyboard-shortcuts.xml
sudo mkdir /etc/skel/.config
sudo cp -R .config/xfce4 /etc/skel/.config
Acredito que você possa copiar apenas xfce4-keyboard-shortcuts.xml
aqui, desde que você recrie o caminho, mas para meu caso de uso, eu achei que copiar todo o xfce4
dir teve a vantagem adicional de permitir que eu pré-configurasse os menus, painéis, etc. no usuário do modelo e ter todos os novos usuários com as mesmas configurações, por isso não testei apenas o arquivo único.