Você pode usar o CompizConfig para fazer isso. ( sudo apt-get install compizconfig-settings-manager
em um terminal para instalar, se já não estiver no seu computador)
Para abrir, digite "CompizConfig" no seu Dash ou ccsm
no terminal.
Uma vez aberto, vá até a opção "Expo", que pode ser encontrada na seção Desktop (suponho que isso esteja nos plug-ins padrão, mas não me lembro ao certo)
Clique em Expo e, em seguida, na guia Bindings, olhe para a opção superior (tecla Expo). Clique à direita, onde diz "< Super > s". Em seguida, desmarque a caixa "Ativado" para desativá-la totalmente ou clique em "Capturar combinação de teclas" e insira um combo diferente para alterá-lo para outra coisa. Clique em OK para aceitar suas configurações e você deve estar pronto.
Espero que isso ajude!