Você quer
bzr diff --using gvimdiff [file]
Ou abra o menu "User Configuration" do bzr explorer e defina o gvimdiff como uma aplicação externa de comparação; isso será oferecido no topo do diff construído.
Meu qbzr.conf lê:
[DEFAULT] config_window_size = 651x422 diff_window_size = 780x580 default_diff = gvimdiff [EXTDIFF] gvimdiff = gvimdiff
Eu acho que a dificuldade com a config é que a primeira coluna é o nome da opção diff; o segundo é o comando (e também aceita certas seqüências de expansão de palavras-chave).