Não, não pode ser definido como padrão.
Isso não exclui que alguém que saiba como descompilar, reprogramar e recompilar o plug-in do verificador ortográfico para gedit não possa fazer uma configuração para ele, é o código-fonte aberto.
@ NIMISHAN: Enchant é um dicionário e não é responsável pela verificação ortográfica nem parte de qualquer programa. Programas podem usá-lo. Mesmo o verificador ortográfico no gedit não faz parte do gedit, apenas um plugin, conectado ao gedit.