Se você estiver usando a sessão gnome-classic, não será possível ativar o tema shell, simplesmente porque não está usando o gnome-shell.
Entre na sessão do Gnome, que usa o Gnome-Shell. Instale a extensão do tema do usuário acessando esta página . Feche a ferramenta gnome-tweak e abra-a novamente. Você deve agora mudar o tema do shell do gnome
Você também deve instalar temas do gnome-shell para poder selecionar um tema personalizado do que o padrão.
Veja esta pergunta: Como faço para obter e instalar mais temas, ícones e ponteiros?