O unity-greeter.conf foi substituído por gsettings na unidade-greeter 0.2.1 e, portanto, o unity-greeter.conf foi removido. Para alterar uma configuração global, você executa
sudo -u lightdm dbus-launch gsettings set com.canonical.unity-greeter <setting-name> <setting>
Para configurações de string, acho que você precisa de aspas em torno do valor de configuração.
Por exemplo:
sudo -u lightdm dbus-launch gsettings set com.canonical.unity-greeter background '/usr/share/backgrounds/Twilight_Frost_by_Phil_Jackson.jpg'
Eu uso o dconf-editor para navegar por essas configurações, está disponível no pacote dconf-tools.
Agora, o que o Mitch está dizendo funciona, mas parece que pode ser necessário que você mude o papel de parede duas vezes para o recepcionista pegar a alteração. O que você faz é mudar seu papel de parede, então mude de volta para o que você quer. Agora, quando você clicar em diferentes usuários na tela de login, você verá diferentes papéis de parede. Se você quiser a alteração global para usuários que não definiram um papel de parede personalizado, use o método acima.