A única maneira que eu sei é excluir a senha atual do Centro de Software e, em seguida, entrar novamente, selecionar "já tenho conta" e entrar usando a outra conta. Pode haver uma maneira mais elegante de fazer isso, pois é uma solução rápida e suja, mas aqui está.
Abra o painel e comece a digitar "senha", o aplicativo "Senhas e Chaves" será exibido. Quando você abre o aplicativo, você verá o seguinte.
Se você clicar na seta, a lista de senhas será aberta e você poderá clicar com o botão direito do mouse na senha do Centro de Software.
No menu do botão direito, você poderá excluir essa senha. Como eu disse acima, você precisará fazer o login usando a senha para sua outra conta e terá que repetir o processo toda vez que quiser alternar entre contas.