Arraste o ícone do Dash para um terminal. Você terá algo como
application://mplayer.desktop
Agora, procure um arquivo chamado mplayer.desktop em $HOME/.local/share/applications/ e /usr/share/applications . Nessa busca de arquivo por uma linha começando com Exec= . Após o = , há o comando para executar, talvez com algo como %f ou %U em vez do nome do arquivo.
Ou instale o Arronax , abra-o e arraste o ícone para a janela. O comando estará no campo Command .