Se você instalou o 16.04 após ter instalado o 14.04, é provável que você esteja inicializando o Grub do 14.04, que foi instalado no MBR (por padrão). Não sabe da sua nova instalação 16.04.
Corrigir não é difícil. Como você pode inicializar o 14.04, você pode executar como root:
update-grub
Isso deve detectar tanto o 14.04 quanto o 16.04 (veja também Como eu posso adicionar uma nova entrada de inicialização do sistema operacional ao menu do GRUB2? ).
Você pode então usar as instruções na resposta do NZD para alterar seu sistema operacional padrão.