Uma ferramenta útil para personalizar o tema gtk é o gtk-theme-config.
Você pode ver aqui o tema greybird gtk, que tem um esquema azul por padrão, tornado roxo e a configuração do tema gtk no canto inferior direito.
O Greybird seleciona o que tem um esquema azul por padrão.
Para instalá-lo no Saucy 13.10 e no Trusty 14.04:
sudo apt-get install gtk-theme-config
Para versões anteriores do ubuntu:
sudo add-apt-repository ppa:shimmerproject/ppa
sudo apt-get update
sudo apt-get install gtk-theme-config
Fonte: link
Importante
Observe que isso não funcionará com os novos temas padrão no Ubuntu, conforme explicado aqui: link