Digamos que seu nome de domínio seja example.com e seu endereço IP do servidor da Web (seguro) seja 1.2.3.4 e seu endereço de e-mail do servidor de e-mail (devrod.com) seja 5.6.7.8 , então você pode definir os seguintes registros.
;MX record for example.com
example.com. some_ttl IN MX some_priority mail.example.com
; A record for mail.example.com
mail.example.com. some_ttl IN A 5.6.7.8
; A record for example.com
example.com. some_ttl IN A 1.2.3.4
PS: o nome do seu sistema não tem nada a ver com os registros MX ou A . Mas certifique-se de que você definiu seu myhostname corretamente em seu main.cf , para que o postfix não precise adivinhar seu nome do sistema.