Você precisa inicializar a partir do pendrive em vez do Windows.
Você terá que selecionar o dispositivo de inicialização durante o POST (logo após ligar o PC) pressionando um botão específico. (Deve dizer qual no visor).
Como kasiya descrito nos comentários, você precisa criar um dispositivo USB inicializável com UEFI usando f.e. esta ferramenta .