Com segurança? Não renomeie nada. Em vez disso, (certifique-se de que o usuário está desconectado primeiro) crie um novo usuário com o nome de usuário correto, renomeie o diretório home antigo para o novo nome de usuário e chown -R a pasta para o novo usuário.
Isso pressupõe que você não esteja usando casas criptografadas. Isso exigiria alguns passos diferentes, mas como eu mesmo não fiz isso, deixo isso para outra pessoa.