Você está vendo isso porque sua placa de som suporta amplificação além do intervalo normal do volume real. Unamplified é o máximo normal, o próximo marcador (100%) representa a amplificação máxima que sua placa de som suporta (ou seja, o quanto sua placa de som pode amplificar o som por conta própria) e a mais alta (a extremidade não marcada do controle deslizante) é a amplificação disponível no pulseaudio (além do que a placa de som suporta).
O mais seguro é Unamplified%, mas 100% (o segundo marcador) também pode ser seguro, dependendo do volume do que você está tocando e da qualidade do seu alto-falante. Se você estiver reproduzindo arquivos de áudio de muito baixo volume e não quiser usar a normalização, poderá usar esses recursos a seu favor.