Você pode usar CTRL + ALT + X em pelo menos xfce para forçar o fechamento de um programa. Se isso não funcionar, tente adicionar um atalho ao xkill no menu de atalhos. Se o teclado simplesmente não funcionar, talvez seja necessário reiniciar o computador.
O que você está usando para administrar a união? Pode haver um problema com isso porque eu nunca tive meu teclado quebrando o script do playonlinux.