O Windows também tem uma opção de inicialização rápida que precisa ser desativada. Aqui é um site instrucional sobre como desativar naquela. Você também pode alterar o sistema operacional padrão para ver se isso ajuda.
Como de costume, peço desculpas antecipadamente se alguém perguntou isso antes, mas eu chequei o fórum, mas não consegui encontrar algo (exatamente) semelhante para resolver isso. Eu tenho 2 laptops, um com o windows 7 instalado em seu drive interno e um drive usb externo com o ubuntu 14 instalado nele, conectado o tempo todo para escolher o sistema operacional que eu gostaria de inicializar com o grub2. (a propósito, o grub2 aparece a maior parte do tempo, mas ainda ocasionalmente o Windows é inicializado diretamente, ignorando o grub2). O outro laptop é apenas o Windows 8.1 em sua unidade interna. O problema é, quando eu tento conectar esta unidade externa com o Ubuntu para o meu segundo laptop com o Windows 8.1. É um sony vaio, o menu de inicialização só poderia ser aberto se você ligar usando o botão de assistência. Eu fiz, em seguida, alterei o disco rígido principal para o disco rígido usb externo com o Ubuntu, mas ele simplesmente não vê isso. Alguém poderia por favor lançar alguma luz sobre este problema ultra-mega-hiper noob? Eu instalei o grub2 no meu segundo laptop, mas isso não é necessário, já que funciona do lado externo quando conectado ao outro laptop.
O Windows também tem uma opção de inicialização rápida que precisa ser desativada. Aqui é um site instrucional sobre como desativar naquela. Você também pode alterar o sistema operacional padrão para ver se isso ajuda.