Windows é um sistema operacional, MS-DOS / PC-DOS são sistemas operacionais. O Windows assumiu o DOS como o principal sistema operacional da Microsoft em torno do Windows 95 - era do Windows 2000 para computadores pessoais. Você configuraria suas opções de inicialização na BIOS do computador (pressionando uma tecla como F2, F8, F10, DEL ou outra tecla) e depois passaria para as opções de inicialização e definiria a ordem de inicialização da unidade USB para um slot de prioridade mais alta. (geralmente 1 ou no topo).
Apenas no caso, verifique se o USB está inserido (e é inicializável), se não verificar suas especificações da placa-mãe e ver se ele tem os recursos para inicializar a partir de USB. (A maioria faz, mas algumas são estranhas)