DISPLAY=:0.0 é "a primeira tela configurada"
DISPLAY=:0.1 é "a segunda tela configurada"
E o EXPORT realmente define a variável para esse valor. Ele é usado para dizer ao servidor X para mostrar o que está vindo na próxima tela. Exemplo: Como iniciar um Software GUI em um PC Linux remoto via SSH
E, tecnicamente, deve ser possível rodar o KDE no tty6 e o Unity no tty7. Eu fiz isso antes (como em 2010), mas eu vi uma pergunta um tempo atrás sobre como configurar isso e eu não consegui encontrar uma resposta correta sobre como fazer isso com o Unity. Ele precisa ser feito com a configuração do LightDM e eu posso encontrar a configuração para mudar a porta que ele usa (então mude o tty7 para o tty6), mas não vi como usar os dois ao mesmo tempo.