Se você quiser outro som durante o login, você pode fazer isso de uma sessão de terminal:
cd /usr/share/sounds/ubuntu/stereo
substitua o arquivo desktop-login.ogg pelo arquivo de som desejado. Você pode fazer assim (incluindo backup):
$ sudo cp desktop-login.ogg desktop-login.ogg.old
$ sudo cp ~/Downloads/dekstop-login.ogg
Se o seu novo arquivo estiver no diretório de download da sua casa. Eu não vi um aplicativo padrão onde você pode fazer isso.
E sim, você pode criar um som personalizado de, por exemplo, um clipe de música com audácia. Apenas certifique-se de salvá-lo como ogg e não fique muito longo.
Você também pode fazer assim. Da linha de comando
$ gksu nautilus
Isto irá abrir o Nautilus como root. Agora navegue até o novo arquivo, clique com o botão direito e copie. Navegue para
/usr/share/sounds/ubuntu/stereo
e clique em desktop-login.ogg, pressione F2 e adicione .old ao nome. Em seguida, clique em algum espaço livre, clique com o botão direito e escolha colar.