Antes de tudo, você precisa informar ao seu Agente de Transporte de Correio (MTA, no seu caso postfix) qual remetente tem permissão para enviar e-mail, além disso você tem que dizer a ele, como você deseja enviá-lo - via Internet. Provedor de Serviços, ou através de uma rede da empresa? Mesmo que você queira "enviar um e-mail do terminal", um programa de e-mail está fazendo o trabalho (por exemplo, bsd-mailx).
É essencial obter algum conhecimento sobre as funções de um MTA, de programas de email e sobre spam. Você poderia começar aqui: link
Depois de decidir como deseja enviar seus e-mails, você pode fazer algumas perguntas mais específicas, dependendo se você deseja criar um site da Internet, um smarthost da Internet, um sistema de satélite ou um sistema local.