Como você não tem sistema operacional, ele deve inicializar imediatamente, desde que você tenha criado o USB corretamente e o seu computador suporte a inicialização a partir de USB (a maioria atualmente).
Se não funcionar imediatamente, vá para as configurações da BIOS pressionando a tecla apropriada na inicialização (isso varia de uma máquina para outra, geralmente uma das teclas de função, às vezes a tela de inicialização lhe dirá o que pressionar. uma pesquisa no google deve dar o que você precisa.
Uma vez nas configurações da BIOS, procure as opções de inicialização, e você verá uma lista das diferentes mídias de inicialização suportadas pelo seu computador (provavelmente pelo menos CD, USB e quantos discos rígidos você tiver). Certifique-se de que a inicialização do USB esteja ativada e ordenada acima de qualquer outra mídia que tenha um sistema operacional (por exemplo, se você já tiver outro sistema operacional instalado no disco rígido, verifique se o USB tem prioridade sobre o disco rígido).