Eu não vou fazer o seu trabalho :) - mas se eu entendi corretamente o seu caso, verifique "transportes". Longa história curta - dependendo do domínio do destinatário (ou mesmo apenas endereço de e-mail ou assim) o seu "servidor proxy" irá encaminhar e-mail para o servidor de e-mail de destino adequado. Você terá que construir uma tabela de registros com o domínio correspondente destinatário / destinatário e servidor SMTP adequado para encaminhar e-mail. Não tenho certeza qual servidor exatamente você quer usar para isso - ou é apenas um caso teórico. Mas de qualquer forma - o Postfix faz isso de maneira muito fácil de entender - então você pode ler bem os manuais.