Assim que o Xampp for iniciado, você poderá acessá-lo digitando o endereço IP do host do xampp. Por exemplo:
Se o xampp estiver no computador A, com um endereço IP 192.168.1.100, a única coisa que você deve fazer no computador B é acessar o navegador da Internet e digitar 192.168.1.100 na barra de endereço.