Agora existem maneiras de dizer ao tema padrão para usar 4 cantos arredondados. Você deve procurar outro tema.
Como você provavelmente sabe, existem muitas variantes do Ubuntu. Supondo que você esteja usando o Ubuntu com o Unity, então você está procurando um tema para o Compiz. Compiz é o nome do "decorador de janelas", ou seja, o programa que desenha as bordas das janelas.
Você pode encontrar muitos temas em compiz-themes.org . Dando uma olhada rápida, eu poderia encontrar um que pode se adequar ao seu gosto: AmbianceBLUISH . É muito semelhante ao padrão, mas adiciona cantos arredondados e alguns outros ajustes.