Tem uma diferença:
/etc/config/network
Este arquivo de configuração é usado pelo netifd (Network Interface Daemon) usado principalmente nas distribuições OpenWrt.
/etc/network/interfaces
Este arquivo de configuração é usado pelo utilitário ifup (incluindo ifdown e ifquery) . Por outro lado, distribuições como Ubuntu, Debian usam o NetworkManager daemon que gerencia interfaces de rede, conexões de maneira flexível.
Se você quiser usar ifup
em vez de NetworkManager, você deve configurar o NetworkManager para não gerenciar interfaces usadas em /etc/network/interfaces
.