Tem certeza de que você realmente quer dizer todo o sistema? Se eu adicionar uma ortografia personalizada, no Snow, parece acabar aqui:
~/Library/Spelling/LocalDictionary
O equivalente para todo o sistema, que está vazio no meu Mac, estaria aqui:
/Library/Spelling/
Além disso, você encontrará dicionários empacotados aqui:
/Library/Dictionaries/
~/Library/Dictionaries/